聚丙烯(PP)泡沫塑料具有良好的热稳定性(最高使用温度达
然而,PP具有较高的结晶倾向和柔软的长链大分子结构,其软化点和熔点很接近,使得PP的韧性差、熔体强度低导致其热成型性、发泡性能很差。人们采用各种方法对PP进行改进,目前主要采用的方法有:直接使用高熔体强度PP、化学交联、共混/填充改性。
1 聚丙烯泡沫塑料树脂的研究
1.1 高熔体强度聚丙烯(HMSPP)树脂
使聚丙烯具有良好的发泡性能最直接的方法是使用HMSPP作为发泡材料。比利时Montell公司最早开发出了这种HMSPP并已实现工业化,该公司生产的Profax-F814树脂具有比普通线性PP高出9倍的熔体强度(见表1)。此外,Chisso Amefi-ca、埃克森美孚等公司也开发了不同牌号的HMSPP产品。我国近年才开始这方面的研究,至今只有北京化工研究院和扬子石化研究院成功研制了HM-SPP,但是成本较高,不利于工业化。
表1 HMSPP与普通PP的性能比较
性能 |
Profax-F814 |
普通 |
MFR/(g/10min) |
2 |
3 |
密度/g·cm-3 |
0.91 |
0.9 |
拉伸屈服强度/MPa |
40 |
37 |
弯曲模t/MPa |
2206 |
1700 |
缺口冲击强度(23t)/J·m-1 |
27 |
64 |
热变形温度(0.45MPa)/℃ |
135 |
110 |
塑化温度/℃ |
-168 |
157 |
1.2 化学交联提高PP树脂熔体强度
由于我国高熔体强度PP的生产还是空白,为增力D熔体强度,国内在PP发泡方面的研究主要集中在化学交联上。
二十一世纪初,George Kotzev用叔丁基过氧化物己烷和对苯二酚作交联剂和交联助剂,对LDPE/PP共混物进行交联反应注射成型,制得的交联发泡样品的泡孔分布均匀、大部分是球形结构。研究表明,当对苯二酚含量过多或过少时,分子降解严重,黏度低,使泡孔合并增加,泡孔形状不规则,且分布不均匀。
华北工学院李迎春等人以过氧化二异丙苯(DCP)为交联剂,二乙烯基苯为助交联剂,使PP树脂在发泡之前交联,利用压制成型的方法制取了泡孔均匀、细密的板材。四川大学的孙洲渝用DCP与乙烯类化合物作为交联剂和助交联剂、双氰胺改性偶氮二甲酰胺为发泡剂,制备了可发性微孔PP注射粒料。北京化工大学徐志娟等人介绍了一步法交联PP挤出发泡成型技术。将混有发泡剂、交联剂和其它助剂的PP在挤出机内进行塑化,使PP发生适度的交联反应,通过工艺条件的控制,经挤出机挤出后在机头口模出口处发泡,得到满足一定要求的发泡制品,实现了一步法交联PP挤出发泡成型。
1.3 普通PI'树脂的共,lid填充改性
除了以上两种获得高熔体强度PP的途径外,还可以通过共混或复合填充的方式来改善PP的发泡性能。目前共混改性当中研究较多的是PE/PP体系,PP和PE都为结晶度较高的聚合物。温度升高时,邢熔点低先融化,PP后融化,使共混物的融程变宽,同时PE的熔体强度高于PP,因而可改进体系的熔体强度,发泡性能得到改善。
LeeP.C等利用PP和PE的结晶温度显著不同的特点,采用超临界C02发泡技术对具有不均匀熔体的PP/LDPE共混体系发泡制得具有开孔结构的泡沫塑料。SusanE等在对HDPE/PP体系的发泡和力学性能研究中发现,HDPE(30%)分散在PP中会降低体系中PP的球晶尺寸并破坏PP结晶的规整性。此体系用CO2饱和后,在
青岛大学高分子材料研究所采用反应型螺杆挤出机,以不饱和烯烃作为交联助剂,一步法实现PP与LDPE的共混、接枝与交联,制得了具有高熔体强度的发泡用聚丙烯。
PP/木粉复合体系作为木材的优良替代品,已受到越来越多的重视,而发泡的PP/木粉复合材料比未发泡的密度更小,更接近于真实的木材。Avn-drzejK等对木粉(30%)填充的PP材料的注射成型发泡进行了报道,研究了包括发泡剂种类对泡孑L-直径和其多分散性的影响;发泡对制品表面粗糙度的影响以及不同熔体指数PP的影响等。
南京航空航天大学的杨继年”等人对短纤维(碳纤维和玻璃纤维)混杂增强PP复合泡沫材料力学性能进行了研究。加入混杂短纤维能有效增加PP的熔体强度,获得孔径较小且均一的类球形闭孔PP泡沫塑料。提高了材料的强度和模量,且增强效果高于单一纤维。加入纤维的总量一定时,短纤维的质量比控制了PP的发泡效果和纤维的分布状况,进而控制了材料的力学性能。当纤维总含量为15%且SGF:SCF为1:1时,材料的抗弯强度和抗压强度最高;为3:1时,材料的冲击韧性和压缩模量达到最大值。
2 聚丙烯泡沫塑料的应用
2.1汽车零部件
PP发泡材料的一个特别重要的应用领域是汽车工业领域,如制造汽车保险杠、汽车车门防震芯、仪表盘等。而且由于PP与其它材料的共混性好、性价比高以及质量轻等因素,PP发泡材料在汽车市场的需求增长很快,许多著名汽车制造商都看好PP部件。美国已开始生产用于汽车保险杠的PP珠粒发泡材料。日本StyrenPaper公司生产的非交联发泡保险杠已被丰田公司采用,该保险杠具有良好的耐热性、尺寸稳定性,以及吸收冲击能量大、质轻、易回收的特性。法国标致公司已为其306型车配备了PP保险杠系统。采用pp'发泡材料制作的保险杠芯材比PU保险杠芯材轻40%-50%,且吸能性高;两者的耐冲击力保持相等,但PU受5次冲击后被破坏,而PP受7次冲击后无破损。根据中国汽车工业的发展规划,2010年国产汽车的产量将达到500万-600万辆。随着现代汽车轻量化、节能型的发展趋势,发泡PP可望得到连续稳定的增长。
2.2 隔热材料
发泡PE能耐70
2.3 包装材料
包装用PP发泡片材比实芯片材轻50%以上,并具有实芯片材的大部分机械性能,可直接回收、质地柔软不会损伤被包装物表面,可用做电器、计算机、照相机等物品的包装材料,以及玻璃器皿、精密制件、易损件的贴身包装。又由于PP发泡材料的可降解性能优于PE、PS发泡材料,在阳光下15d左右可老化降解,碎化成粉粒状,故可用作一次性餐具。这一领域的应用近年来在美国、日本等发达国家的市场上已出现并有进一步发展的趋势。在我国,一次性餐具若有一半采用PP发泡材料代替,则需要PP发泡材料15万t以上。
2.4 在其它方面的应用
中心发泡、表面光滑的PP结构发泡板(简称CD板)用作建筑模板,不吸水,不黏水泥,透气性好,深得国外建筑部门的喜爱,可以反复使用50次,寿命是胶合板的10倍,使用后可以回收,没有废弃物,不会对环境造成污染,称得上是“绿色产品”。澳大利亚曾专门生产CD板为其奥运会场馆建设提供模板。PP结构低发泡板材还可用作塑料野营房的门板、墙板和屋面板等。亦可加工成隔音材料、绝热材料以及工具的柄,还可用来制造船浆、防倾板、及轻便转向舵,最近制鞋行业采用低发泡PP代替PU作凉鞋、拖鞋的鞋底及鞋面材料。
3 结语
聚丙烯泡沫塑料所具有的独特力学性能和优异的耐热性,使它具有广阔的应用前景和实用价值,在生产汽车零部件、隔热材料、包装材料等方面显示出巨大的市场和应用前景,可弥补PU、PS等发泡材料的不足。随着科技的不断发展,聚丙烯泡沫塑料制品将会广泛应用于人类生活的各个方面。